„Rozen Maiden: Ouvertüre” przewodzi widza przez epicką walkę i życie obok Rozen Maidens – specjalnych, realistycznych lalek stworzonych do walki ze sobą. W niecodziennej przerwie, Jun Sakuradzie zostaje opowiedziana historia z czasów „Rozen Maiden: Träumend”.
Kiedy Jun kupuje broszkę dla Shinku, piątej lalki, ta odmawia jej przyjęcia za wszelką cenę. Wtedy Souseiseki, czwarta lalka, opowiada historię pierwszego spotkania Shinku i pierwszej lalki, Suigintou. Ta smutna opowieść odkrywa okrutne i bolesne okoliczności narodzin Suigintou, i jak wiele nieporozumień pomiędzy nią a Shinku kształtowało ich trwającą rywalizację, napędzaną nienawiścią Suigintou do Shinku.
Akcja „Rozen Maiden: Ouvertüre” rozgrywa się w Londynie XIX wieku, a fabuła zagłębia się w przeszłość tych dawnych przyjaciół i sekrety, które skrywają.